freee人事労務とfreeeサインの連携機能を、管理者だけでなく複数人で利用することは可能ですか？

はい、可能です。管理者が従業員をfreeeサインに招待し、従業員が承認することで複数人での利用ができるようになります。

参考リンク

freee人事労務とfreeeサインのAPI連携を複数人で利用する